物质熔、沸点高低的比较规律
对所给物质应先准确判断各种晶体的类型,然后依据各种类型晶体熔、沸点高低的规律进行比较.依据是:构成晶体的微粒间相互作用的强弱
1.不同类型晶体:
通常情况下,原子晶体>离子晶体>分了晶体
例如:熔、沸点SiO>NaCl>干冰.
注 金属晶体的熔、沸点有的很高,如钨、铂等;有的很低、如汞、镓、铯等.
2.同种类型晶体:
(1)离子晶体中,阴阳离子所带电荷越大,离子半径越小,离子键就越强,熔沸点就越高.如:MgO>NaCl>CsCl.
(2)原子晶体中,原子半径越小,原子间共价键键长越短,键能越大,其熔沸点越高.如:金刚石>二氧化硅>碳化硅>硅.
(3)分子晶体中,组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高.如:I>Br>Cl>F;若相对分子质量相同的分子,分子极性越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高,如:CO>N,CHCHOH>CH—O—CH;同分异构体中,支链越多,熔、沸点越低,如:正戊烷>异戊烷;芳香烃及其衍生物的同分异构体的熔、沸点:邻位>间位>对位化合物
注 分子晶体熔,沸点高低的比较有时还需考虑氢键的影响.如:熔沸点:HO>HS就是由于HO分子间存在氢键,破坏分子间氢键需消耗更多能量的缘故.
化学键、氢键与分子间作用力的比较:(见表)
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